内外轨配合物

内外轨配合物

根据中心原子杂化时所提供的空轨道所属电子层的不同，配合物可分为两种类型，即外轨配合物和内轨配合物。

若中心原子全部用最外层价电子的空轨道ns，np，nd杂化成键，所形成的配键称外轨配键，对应的配合物称外轨配合物；另一种是中心原子用了次外层d 轨道，即最外层的ns，np 轨道进行杂化成键，所形成的配键称内轨配键，对应的配合物称为内轨配合物。

铜氨离子为什么是内轨型化合物

铜氨离子为什么是内轨型化合物
1．外轨型配合物
当配位原子的电负性较大，如卤素、氧等，它们不易给出孤对电子，对中心离子影响较小，使中心离子原有的电子层构型不变，仅用外层空轨道ns、np、nd 杂化，生成数目相同、能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称外轨型配合物(outer orbital coordination compound)。例如，[Fe(HO)]配离子，Fe离子的价电子层结构为3d，当Fe与HO配位形成配离子时，Fe原有的电子层结构不变，用一个4s、三个4p 和二个4d 轨道组合成六个spd杂化轨道，接受六个HO分子中氧原子所提供的孤对电子，形成六个配位键。
2．内轨型配合物
当配位原子的电负性较小，如碳、氮等，较易给出孤对电子，对中心离子的影响较大，使其价电子层结构发生变化，(n-1)d 轨道上的成单电子被强行配对，空出内层能量较低的(n-1)d 轨道与n层的s、p 轨道杂化，形成数目相同，能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称内轨型配合物(inner orbital coordination compound)。例如[Fe(CN)]配离子中的Fe离子在配体CN离子影响下，3d 轨道中的六个成单电子重排占据3个d 轨道，剩余2个空的3d 轨道同外层4s、4p 轨道形成6个dsp杂化轨道与6个CN成键，形成八面体配合物。这类内轨型配合物的键能较大、稳定性较高，在水中不易离解。

如何判断配合物是内轨型还是外轨型

主要还是通过配位原子的电负性吧，如果配位原子的电负性很大，那么它不容易给出自己的外层电子，这样它可以和中心离子的外层空轨道形成配位键（比如H2O、NH3之类的，O、N电负性比较大），有些配位原子电负性较小，容易给出孤对电子，并使中心离子内轨发生杂化形成内轨型的配合物（比如CN-离子）

[hg(cn)4]2-为内轨配合物吗

[hg（cn）4]2-为内轨配合物。
因为配体cn-的配原子c容易给出孤对电子，故[hg（cn）4]2-为内轨配合物。
内轨型配合物是根据配合物中心原子参与杂化轨道的种类来分类：如果中心原子全部采用最外层轨道参与杂化成键，形成的是外轨型配合物。如sp、sp3、sp3d2通俗地说，就是s左边没有d，如果中心原子采用次了外层d轨道与最外层s、p轨道进行。

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