阿伦尼乌斯公式(阿伦尼乌斯公式是什么)

儿童教育 2023-02-14 00:35:11   点击量 : 14472  

作者 : 生活小常识

阿伦尼乌斯公式

k=Ae-Ea/RT


阿伦尼乌斯公式是化学术语,是瑞典的阿伦尼乌斯所创立的化学反应速率常数随温度变化关系的经验公式。公式写作k=Ae-Ea/RT(指数式)k为速率常数,R为摩尔气体常量,T为热力学温度,Ea为表观活化能,A为指前因子(也称频率因子)。也常用其另外一种形式:lnk=lnA—Ea/RT。据此式作实验数据的lnk~1/T图为一直线,由斜率可得表观活化能Ea,由截距可得指前因子A。

阿伦尼乌斯公式的适用范围

需要注意,阿伦尼乌斯经验公式的前提假设认为活化能Ea被视为与温度无关的常数,在一定温度范围内与实验结果符合,但是由于温度范围较宽或是较复杂的反应,lnk与1/T就不是一条很好的直线了。说明活化能与温度是有关的,阿伦尼乌斯经验公式对某些复杂反应不适用。

阿伦尼乌斯方程一般适用于温度变化范围不大的情况,这时A和Ea变化不大,阿伦尼乌斯方程有很好的适用性。若温度范围较大,则阿伦尼乌斯方程会产生误差。

阿伦尼乌斯公式的推导

它是由路易斯的有效碰撞理论作为前提的。

有效碰撞理论

早在1918年,路易斯运用气体运动论的成果,提出了反应速度的碰撞理论。该理论认为,反应物分子间的碰撞是反应进行的先决条件。反应物分子碰撞的频率的越高,反应速率越大。

下面以碘化氢气体的分解为例,对碰撞理论进行讨论。

2HI(g)----H2(g) I2(g)

通过理论计算,浓度为1×10^-3mol·L^-3的HI气体,在973K时分子碰撞次数约为3.5×10^28L^-3·s^-1。如果每次碰撞都发生反应,反应速率应约为5.8×10^4mol·L^-3·s^-1.但实验测得,在这种条件下实际反应速率约为1.2×10^-8mol·L^-3·s^-1.这个数据告诉我们,在为数众多的碰撞中,大多数的碰撞并不能引起反应,只有极少数碰撞是有效的。

碰撞理论认为,碰撞中能发生一组分子(下面简称分子组)首先必须具备足够的能量,以克服分子无限接近时电子云之间的斥力,从而导致分子中的原子重排,即发生化学反应。我们把具有足够能量的分子组成为活化分子组。活化分子组在全部分子占有的比例以及活化分子组所完成的碰撞次数占总数的比例,都是符合麦克斯韦—玻尔兹曼分布的,

故有: f=e^[-Ea/(RT)]

式中F成为能量因子,其意义是能量满足要求的碰撞占总碰撞次数的分数;e为自然对数的底;R为气体常数;T为绝对温度;Ea等于能发生有效碰撞的活化分子组所具有的最低能量的NA倍(NA是阿弗加德罗常数)。

能量是有效碰撞的一个必要条件,但不充分。只有当活化分子组中的各个分支采取合适的取向进行碰撞时,反应才能发生。一下面反应说明这个问题。

NO2 CO----NO CO2

只有当CO分子中的碳原子与NO2中的氧原子相碰时,才能发生重排反应;而碳原子与氮原子相碰的这种取向,则不会发生氧原子的转移。

因此,真的有效碰撞次数,应该在总碰撞次数上再乘以一个校正因子,即取向因子P。

反应物分子之间在单位时间内单位体积中所发生的碰撞的总数是NA(阿弗加德罗常数)的Z倍,则平均反应速率ν可表示为

ν=ZPf=ZPe^(-Ea/RT)

阿伦尼乌斯公式是什么

阿伦尼乌斯公式(Arrhenius equation)是化学术语,是瑞典的阿伦尼乌斯所创立的化学反应速率常数随温度变化关系的经验公式。

该定律除对所有的基元反应适用外,对于一大批(不是全部)复杂反应也适用。公式写作k=Ae-Ea/RT (指数式)。k为速率常数,R为摩尔气体常量,T为热力学温度,Ea为表观活化能,A为指前因子(也称频率因子)。

阿伦尼乌斯公式的适用范围:

需要注意,阿伦尼乌斯经验公式的前提假设认为活化能Ea被视为与温度无关的常数,在一定温度范围内与实验结果符合,但是由于温度范围较宽或是较复杂的反应,lnk与1/T就不是一条很好的直线了。说明活化能与温度是有关的,阿伦尼乌斯经验公式对某些复杂反应不适用。

阿伦尼乌斯方程一般适用于温度变化范围不大的情况,这时A和Ea变化不大,阿伦尼乌斯方程有很好的适用性。若温度范围较大,则阿伦尼乌斯方程会产生误差。

以上内容参考:百度百科-阿伦尼乌斯公式

阿仑尼乌斯公式是什么?

阿伦尼乌斯公式(Arrhenius equation )是由瑞典的阿伦尼乌斯所创立的化学反应速率常数随温度变化关系的经验公式。

公式写作 k=Ae(指数式)。k为速率常数,R为摩尔气体常量,T为热力学温度,Ea为表观活化能,A为指前因子(也称频率因子)。

该定律除对所有的基元反应适用外,对于一大批(不是全部)复杂反应也适用。

适用验证

1、一致性

使用阿伦尼乌斯公式的首要前提是不同温度下发生的反应是一致的,因此在弹箭贮存寿命定量评估中应用该公式,必须保证样品在实验室加速老化试验中发生的反应与自然环境试验是一致的。显然,开展自然环境试验,明确样品的反应类型和反应机理,对实验室加速老化试验与自然环境试验的一致性进行验证后,才能采用阿伦尼乌斯公式对其贮存寿命进行定量评估。

2、有效性

弹箭实际贮存过程中,各种材料工艺、元器件、零部件、分系统等的腐蚀老化是非常复杂的过程,通常是多种化学反应和物理反应综合作用的结果。采用阿伦尼乌斯公式描述温度对这种复杂过程反应速率的影响,必须保证某一化学反应是决定试验样品腐蚀老化的关键因素。如果几个反应共同决定试验样品的腐蚀老化速率,则阿伦尼乌斯公式是无效的。

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